Die Argentometrie umfasst Fällungstitrationen zur Bestimmung löslicher Halogenide und Thiocyanate, wobei als Maßlösung in der Regel Silbernitratlösung verwendet wird.
Diese Formen der Titration werden auch als argentometrische Titrationen bezeichnet und umfassen insbesondere die:
Herstellung von Silbernitratlösung
Bei der Herstellung von Silbernitratlösung wird entweder reinstes metallisches Silber (Feinsilber) oder chemisch reines Silbernitrat verwendet. Wenn die Lösung aus Feinsilber bereitet wird, wird dieses in reinster chloridfreier Salpetersäure gelöst. Um die salpetrige Säure zu zerstören und Stickstoffoxide zu entfernen, wird die Lösung anschließend zum Sieden gebracht.
Zur Herstellung der für die Titration nach Mohr benötigten neutralen Silbernitratlösung wird reines, getrocknetes Silbernitrat in Wasser gelöst. Dabei darf das Silbernitrat kein elementares Silber enthalten.
Der Titer der Silbernitratlösung kann mit reinstem Natriumchlorid kontrolliert werden, eine gesonderte Titerstellung ist nicht erforderlich. Zum Schutz vor Sonnenlicht sollte die Lösung allerdings in einer braunen Flasche gelagert werden.
Simultantitration
Wenn eine potentiometrische Titration mit Silbernitratlösung durchgeführt wird, können auch Gemische von Halogeniden titriert werden. In diesem Fall spricht man von einer Simultantitration.
Dabei kommt es zunächst zu einer Ausfällung des am schwersten löslichen Halogenids und das Elektrodenpotential wird durch dessen Löslichkeitsprodukt und die noch vorhandene Halogenidaktivität bestimmt. Mit fortschreitender Titration wird dann das Löslichkeitsprodukt des folgenden Halogenids erreicht und so weiter.
Bei einer solchen Simultantitration ist festzustellen, dass nur der Wendepunkt der Titrationskurve des Halogenids, das zuletzt ausgefallen ist, mit dem Wendepunkt einer Einzelbestimmung übereinstimmt. Wenn die Konzentrationen der in der Probe enthaltenen Halogenide nicht zu ungünstig sind, verlaufen die einzelnen Titrationsstufen aber trotzdem steil genug, um den Verbrauch an Maßlösung abzulesen.